Mecanismos de reacción en las fronteras de las reglas de Woodward-Hoffmann

Abstract

Na actualidade o uso de radicais en sintese está completamente establecido e existe ampla documentación sobre química radicalaria, tanto diastereoselectiva como enantioselectiva. Sen embargo este auxe na aplicación de reaccións radicalarias non veu acompañado dun desenvolvemento teórico e conceptual parello ó que se produciu no campo das reaccións preicíclicas coa aparaición dos conceptos de simetría orbital, orbitais fronteira ou aromaticidade dos estados de transición. O obxectivo do traballo proposto é explorar as orixes da selectividade a varios niveis (rexio-, torquo- e periselectividade) en reaccións dirradicalarias, estendendo e comprobando a aplicabilidade de conceptos xerados sobre sistemas carbonados clásicos (de capa cerrada e sen separación de carga) como a conservación da simetría orbital (regras de Woodward-Hoffmann), os conceptos de aromaticidade de minimos e estructuras de transición e os conceptos de localización e deslocalización de enlaces.