Development of nanofluids for the thermal energy storage based on phase change materials

Abstract

In recent decades, the growing international concern for environmental problems and other issues directly or indirectly related to energy consumption has motivated a great interest in improving the efficiency of thermal installations. In this sense, energy storage is expected to play a key role in the coming years. The two main objectives of this Doctoral Thesis were to develop different nano-enhanced phase change materials, NePCMs, and characterize them on the basis of those thermophysical properties that are considered most representative for thermal energy storage. Novel NePCMs were designed by dispersing different nanomaterials, viz. commercial Baytubes® multi-walled carbon nanotubes (c-MWCNT) and MWCNTs synthesized within the framework of this PhD Thesis (s-MWCNT), Iolitec functionalized graphene (fGnP) nanoplatelets, and PVP-coated Ag nanoparticles (PVP-Ag). NePCM preparition has been carried out using a two-step method for samples designed using carbon-based nanoadditives, and in one-step for those designed with silver metal nanoparticles. Special attention has been given to study the morphology and/or purity of base fluids and nanoparticles as well as the temporal and thermal stability of NePCMs by using different physico-chemical techniques. Thus, five different nanofluids sets were designed at nanoparticle mass concentrations ranging from 0.025 to 1.1% in different types of poly(ethylene glycol)s, i.e. c-MWCNT/PEG200, c-MWCNT/PEG300, s-MWCNT/PEG400, fGnP/PEG400 and PVP- Ag/PEG400, which makes a total of twenty-four dispersions. Regarding the thermal and physical characterization, solid-liquid phase change transitions were determined for fGnP/PEG400 and PVP-Ag/PEG400 systems using a DSC Q2000 differential scanning calorimeter. The same device, working with a quasi-isothermal temperature-modulated differential scanning calorimetry (TMDSC) method, was used to obtain the isobaric heat capacity for several PEG400-based systems. The study of the influence of nanoparticles on the thermal conductivity was carried out by means of a KD2 Pro Thermal Properties Analyzer, working with the transient hot wire technique, for the fGnP and s-MWCNT dispersions based on PEG400, while studies on PVP-Ag/PEG400 samples were conducted using a Hot Disk Thermal Constants, which relies on transient plane source technique. Results show that thermal conductivity improves with the nanoparticle concentration for all investigated NePCM systems. Experimental data were also compared with the correlated or predicted values by using different theoretical models such as those of Maxwell, Hamilton-Crosser, Nan, Murshed or Xue. Density measurements were performed for fGnP/PEG400, s-MWCNT/PEG400 and PVPAg/PEG400 systems using a DMA501 densimeter based on the well-known vibrating U-tube technique. Dynamic viscosity was studied as a function of temperature and nanoparticle concentration for all designed NePCMs. Experiments were carried out by means of a SVM 3000 rotational Stabinger viscometer-densimeter in the case of fGnP/PEG400 samples, using a Physica MCR 101 rotational rheometer for c-MWCNT/PEG200, c-MWCNT/PEG300 and s-MWCNT/PEG400 systems and utilizing an AR-G2 Magnetic Rotational Bearing Rheometer for PVP-Ag/PEG400 samples. Experimental data on dynamic viscosity were also compared with the values provided by means of Einstein, Batchelor, Brinkman, Krieger-Dougherty, Maron-Pierce or Brenner-Condiff models. Oscillatory rheology experiments were also conducted for c-MWCNT/PEG200 and c-MWCNT/PEG300 sets. In addition, surface tension at the air- sample surface was experimental investigated for pure PEG400 and PVP-Ag/PEG400 NePCMs using a DSA30 droplet shape analyzer.

En las últimas décadas, la creciente preocupación internacional por los problemas ambientales y diferentes aspectos relacionados directa o indirectamente con el consumo de energía han motivado un gran interés por mejorar la eficiencia de las instalaciones térmicas. En este sentido, se espera que el almacenamiento de energía juegue un papel clave en los próximos años. Los dos principales objetivos de esta Tesis Doctoral han sido desarrollar diferentes materiales nanomejorados de cambio de fase, NePCMs, y caracterizarlos en base a aquellas propiedades termofísicas que se consideran más representativas para el almacenamiento de energía térmica. Los nuevos NePCMs se han diseñado mediante la dispersión de diferentes nanomateriales, esto es, nanotubos de carbono de pared múltiple tanto comerciales Baytubes® (c-MWCNT) como sintetizados en el marco de esta tesis doctoral (s-MWCNT), nanoplaquetas de grafeno funcionalizado Iolitec (fGnP), y nanopartículas de Ag recubiertas de PVP (PVP-Ag). La preparación de NePCMs se ha realizado mediante el método de dos pasos para las muestras diseñadas con nanoaditivos en base carbono, y mediante un método de un solo paso para aquellas diseñadas con nanopartículas metálicas de plata. Se ha prestado especial atención al estudio de la morfología y/o pureza de los fluidos base y nanopartículas, así como la estabilidad temporal y térmica de los NePCMs mediante el uso de diferentes técnicas físico-químicas. Así, se han diseñado cinco conjuntos de nanofluidos diferentes en concentraciones en masa de nanopartículas que van desde 0.025 a 1.1% en diferentes tipos de polietilenglicoles, es decir, c-MWCNT/PEG200, c-MWCNT/PEG300, s-MWCNT/PEG400, fGnP/PEG400 y PVPAg/PEG400, lo que hace un total de veinticuatro dispersiones. En cuanto a la caracterización térmofísica, se determinaron las transiciones de cambio de fase sólido-líquido para los sistemas fGnP/PEG400 y PVP-Ag/PEG400 utilizando un calorímetro diferencial de barrido DSC Q2000. Ese mismo dispositivo, trabajando en modo de temperatura modulada cuasi-isotérmica (TMDSC), se utilizó también para obtener la capacidad calorífica isobárica de aquellos sistemas basados en PEG400. El estudio de la influencia de las nanopartículas en la conductividad térmica se realizó mediante un Analizador de Propiedades Térmicas KD2 Pro, que opera con la técnica de hilo caliente transitorio, para las dispersiones fGnP y s-MWCNT basadas en PEG400, mientras que los estudios en PVP-Ag/PEG400 se realizaron utilizando un Hot Disk Thermal Constants, que trabaja con la técnica de fuente plana transitoria. Los resultados muestran que la conductividad térmica mejora con la concentración de nanopartículas para todos los sistemas de NePCM investigados. Las conductividades térmicas experimentales también se compararon con correlaciones o predicciones realizadas mediante el uso de diferentes modelos como los de Maxwell, Hamilton-Crosser, Nan, Murshed o Xue. Se realizaron mediciones de densidad para los sistemas fGnP/PEG400, s-MWCNT/PEG400 y PVPAg/PEG400 utilizando un densímetro DMA501 basado en la conocida técnica de tubo en U vibratorio. La viscosidad dinámica se estudió en función de la temperatura y la concentración de nanopartículas para todos los NePCMs diseñados. Los experimentos se realizaron mediante un viscosímetro- densímetro Stabinger rotacional SVM 3000 para las muestras fGnP/PEG400, utilizando un reómetro rotacional Physica MCR 101 para c-MWCNT/PEG200, c-MWCNT/PEG300 y s-MWCNT/PEG400 y utilizando un reómetro de cojinete giratorio magnético AR-G2 para muestras PVP-Ag/PEG400. Los datos experimentales de viscosidad dinámica también se compararon con los valores proporcionados por los modelos de Einstein, Batchelor, Brinkman, Krieger-Dougherty, Maron-Pierce o Brenner-Condiff. Asimismo, se realizaron experimentos de reología oscilatoria para los conjuntos de dispersions c- MWCNT/PEG200 y c-MWCNT/PEG300. Además, se investigó experimentalmente la tensión superficial para PEG400 puro y los NePCMs basados en PVP-Ag/PEG400, utilizando un analizador de gotas DSA30.